Галогенангидриды

Определение "Галогенангидриды" в Большой Советской Энциклопедии

Галогенангидриды кислот, производные кислот, в которых гидроксильные группы замещены атомами галогенов. Примеры Галогенангидриды: сульфурил хлористый SO₂Cl₂ [Галогенангидриды серной кислоты H₂SO₄, т. е. SO₂(OH)₂], тионил хлористый SOCl₂ [Галогенангидриды сернистой кислоты, H₂SO₃ т. е. SO (OH)₂], трёххлористый фосфор PCl₃ [Галогенангидриды фосфористой кислоты H₃PO₃, т. е. Р (ОН) з], ацетилхлорид СН₃С OCl (Галогенангидриды уксусной кислоты СН₃СООН). Галогенангидриды обладают большой реакционной способностью: атом галогена в них может быть легко замещен на другие группы, например — ОН, — OR, — NH₂, — SH, — CN. Во влажном воздухе хлорангидриды гидролизуются, образуя летучий хлористый водород («дымят»), например: SO₂Cl₂ + 2H₂O = H₂SO₄ + 2HCl. Фторангидрид серной кислоты — фтористый сульфурил SO₂F₂ к гидролизу устойчив. В органическом синтезе Галогенангидриды органических кислот используют для введения группы RCO (ацильная группа) в молекулы каких-либо соединений (реакция ацилирования):
RCOCl + HOR" ® RCOOR" + HCI.

Для этой цели чаще всего используют хлорангидриды органических кислот, получаемые взаимодействием карболовых кислот с хлорангидридами неорганических кислот (РСlз, PCI₅, SOCl₂):

Галогенангидриды большинства неорганических кислот, а также хлорангидриды низших карбоновых кислот алифатического ряда — жидкости с крайне резким запахом.