Кетен (химич.)

Определение "Кетен (химич.)" в Большой Советской Энциклопедии

Кетен, карбометилен, первый член ряда кетенов RR"C=C=O; ненасыщенное, очень реакционно-способное органическое соединение CH₂=C=O Кетен (химич.) - газ, t_kип - 41°С, t_пл - 134,6°С. Кетен (химич.) - эффективный ацетилирующий агент; при действии на соединения с подвижным атомом водорода, например на спирты, тиолы, амины, кислоты, образуются продукты ацетилирования, например:

ROH + CH₂ = C = O ® ROCOCH₃.
Кетен (химич.) легко присоединяет воду с образованием уксусной кислоты, а также кетоны; так, из Кетен (химич.) и ацетона получается диметил-b-пропиолактон

Кетен (химич.) устойчив при - 80°С, при 0°С он легко димеризуется в дикетен (метилен-b-пропиолактон)

из которого пиролизом при 550-600°С можно регенерировать Кетен (химич.) По токсичности Кетен (химич.) близок к фосгену.

В промышленности Кетен (химич.) получают пиролизом уксусной кислоты в присутствии триэтилфосфата или пиролизом ацетона над глинозёмом. Общий метод синтеза Кетен (химич.) и др. кетенов состоит в отщеплении галогенов от галогенангидридов a-галогенкарбоновых кислот:
RRўCX - COX ® RRўC = C = O + ZnX₂ (X - атом галогена).
В лаборатории Кетен (химич.) удобно получать пиролизом ацетона или уксусного ангидрида в специальном приборе - так называемой кетенной лампе.
Кетен (химич.) применяют в промышленности для превращения уксусной кислоты в ангидрид, для получения ацетилцеллюлозы, в синтезе пропиолактона и др.
Лит.: Лейси Р. Н., Кетен в органическом синтезе, в кн.: Успехи органической химии, пер. с англ., т. 2, М., 1964, с. 204.
  Я. Ф. Комиссаров.