Кетоны

Определение "Кетоны" в Большой Советской Энциклопедии

Кетоны, класс органических соединений, содержащих карбонильную группу , связанную с двумя органическими радикалами, RCORў. В зависимости от природы R и R’ различают Кетоны алифатического (жирного), алициклического, ароматического или гетероциклического ряда. Так, простейший Кетоны жирного ряда - ацетон (диметилкетон) СН₃СОСН₃, ароматического ряда - бензофенон С₆Н₅СОС₆Н₅. В отличие от приведённых симметричных, существуют и несимметричные (смешанные) Кетоны, содержащие разные радикалы R и R’, например жирноароматические Кетоны - ацетофенон С₆Н₅СОСН₃. Известны также многочисленные циклические Кетоны, у которых группа CO входит в цикл, например циклогексанон

Наименования Кетоны жирного ряда по Женевской номенклатуре производят от названия соответствующих углеводородов, прибавляя окончание «он» и указывая место карбонильной группы; так, диэтилкетон CH₃CH₂COCH₂CH₃ называют пентанон-3.

Низшие алифатические Кетоны - бесцветные жидкости с приятным запахом, смешивающиеся с водой; высшие - твёрдые вещества. Все Кетоны растворимы в органических растворителях.

По способам получения и свойствам Кетоны аналогичны альдегидам; однако Кетоны менее реакционноспособны, значительно более устойчивы к окислению. Для Кетоны характерны два вида реакций, обусловленных наличием карбонильной группы, - присоединение к карбонильной группе и замещение её атома кислорода. Так, к Кетоны легко присоединяется синильная кислота HCN с образованием оксинитрилов RC (OH) RўCN; аналогично с Кетоны реагируют бисульфит натрия NaHSO₃, хлороформ CHCl₃ и др. При гидрировании Кетоны образуются вторичные спирты:
RCORў+H₂ ® RCH (OH) Rў,
при взаимодействии Кетоны с металлоорганическими соединениями и последующем гидролизе - третичные спирты:

RCOR’+R’’MgX ® RR’C(R’’)OmgX ® RR’R’’COH.

При взаимодействии с PCI₅ атом кислорода в Кетоны замещается на два атома хлора. С гидроксиламином Кетоны дают кетоксимы:

RCOR’+NH₂OH ® RC (=NOH) R’;

эту реакцию, а также образование др. кристаллических продуктов замещения кислорода (например, гидразонов, 2,4-динитро-фенилгидразонов) применяют для идентификации Кетоны Гидролиз этих продуктов используется для получения чистых Кетоны Большое значение имеет восстановление группы  до  (Кижнера -Вольфа реакция).
В промышленности Кетоны получают дегидрированием вторичных спиртов:
RCH (OH) R’ ® RCOR’+H₂
термическим разложением кальциевых солей карбоновых кислот:

(RCOO)₂Ca ® R₂CO⁺CaCO₃

  или пропусканием паров карбоновых кислот над катализаторами типа окисей тория, бария, а также карбоната кальция. Ароматические и жирноароматические Кетоны получают при действии на ароматические углеводороды хлорангидридов кислот в присутствии хлористого алюминия, например:

C₆H₆+CH₃COCl ® C₆H₅COCH₃+HCl.

Многие Кетоны можно получать окислением углеводородов кислородом воздуха в присутствии катализаторов: например, из этилбензола C₆H₅CH₂CH₃ получают ацетофенон, из циклогексана - циклогексанон.

Кетоны находят разнообразное применение. Так, циклогексанон служит исходным продуктом для получения синтетических волокна капрона. Михлера кетон применяют в производстве триарилметановых красителей. Некоторые Кетоны используют в парфюмерии (см. Иононы).
Лит.: Несмеянов А. Н., Несмеянов Н. А., Начала органической химии, кн. 1-2, М., 1969-70.