Литий

Определение "Литий" в Большой Советской Энциклопедии

Литий (лат. Lithium), Li, химический элемент 1 группы периодической системы Менделеева, атомный номер 3, атомная масса 6,941, относится к щелочным металлам. Природный Литий состоит из двух стабильных изотопов - ⁶Li (7,42%) и ⁷Li (92,58%).

Литий был открыт в 1817 шведским химиком А. Арфведсоном в минерале петалите; название от греч. líthos - камень. Металлический Литий впервые получен в 1818 английским химиком Г. Дэви.

Распространение в природе. Литий - типичный элемент земной коры (содержание 3,2×10^-3% по массе), он накапливается в наиболее поздних продуктах дифференциации магмы - пегматитах. В мантии мало Литий - в ультраосновных породах всего 5×10^-3% (в основных 1,5×10^-3%, средних - 2×10^-3%, кислых 4×10^-3%). Близость ионных радиусов Li⁺, Fe²⁺ и Mg²⁺ позволяет Литий входить в решётки магнезиально-железистых силикатов - пироксенов и амфиболов. В гранитоидах он содержится в виде изоморфной примеси в слюдах. Только в пегматитах и в биосфере известно 28 самостоятельных минералов Литий (силикаты, фосфаты и др.). Все они редкие (см. Литиевые руды). В биосфере Литий мигрирует сравнительно слабо, роль его в живом веществе меньше, чем остальных щелочных металлов. Из вод он легко извлекается глинами, его относительно мало в Мировом океане (1,5×10^-5%). Промышленные месторождения Литий связаны как с магматическими породами (пегматиты, пневматолиты), так и с биосферой (солёные озёра).

Физические и химические свойства. Компактный Литий - серебристо-белый металл, быстро покрывающийся тёмно-серым налётом, состоящим из нитрида Li₃N и окиси Li₂O. При обычной температуре Литий кристаллизуется в кубической объёмноцентрированной решётке, а = 3,5098 . Атомный радиус 1,57 , ионный радиус Li⁺ 0,68 . Ниже -195°С решётка Литий гексагональная плотноупакованная. Литий - самый лёгкий металл; плотность 0,534 г/см³ (20°С); t_пл. 180,5°С, t_kип. 1317°С. Удельная теплоёмкость (при 0-100°С) 3,31(103 дж/(кг×К), т. е. 0,790 кал/(г·град); термический коэффициент линейного расширения 5,6×10^-5. Удельное электрическое сопротивление (20°С) 9,29×10^-8 ом·м (9,29 мком·см); температурный коэффициент электрического сопротивления (0-100°С) 4,50×10^-3. Литий парамагнитен. Металл весьма пластичен и вязок, хорошо обрабатывается прессованием и прокаткой, легко протягивается в проволоку. Твёрдость по Моосу 0,6 (твёрже, чем Na и К), легко режется ножом. Давление истечения (15-20°С) 17 Мн/м² (1,7 кгс/мм²). Модуль упругости 5 Гн/м² (500 кгс/мм²), предел прочности при растяжении 116 Мн/м² (11,8 кгс/мм²), относительное удлинение 50-70%. Пары Литий окрашивают пламя в карминово-красный цвет.

Конфигурация внешней электронной оболочки атома Литий 2s¹; во всех известных соединениях он одновалентен. При взаимодействии с кислородом или при нагревании на воздухе (горит голубым пламенем) Литий образует окись Li₂O (перекись Li₂O₂ получается только косвенным путём). С водой реагирует менее энергично, чем др. щелочные металлы, при этом образуются гидроокись LiOH и водород. Минеральные кислоты энергично растворяют Li (стоит первым в ряду напряжений, его нормальный электродный потенциал - 3,02 в).

Литий соединяется с галогенами (с йодом при нагревании), образуя галогениды (важнейший - лития хлорид). При нагревании с серой Литий даёт сульфид Li₂S, а с водородом - лития гидрид. С азотом Литий медленно реагирует уже при комнатной температуре, энергично - при 250°С с образованием нитрида Li₃N. С фосфором Литий непосредственно не взаимодействует, но в специальных условиях могут быть получены фосфиды Li₃P, LiP, Li₂P₂. Нагревание Литий с углеродом приводит к получению карбида Li₂C₂, с кремнием - силицида Литий Бинарные соединения Литий - Li₂O, LiH, Li₃N, Li₂C₂, LiCI и др., a также LiOH весьма реакционноспособны; при нагревании или плавлении они разрушают многие металлы, фарфор, кварц и др. материалы. Карбонат (см. Лития карбонат), фторид LiF, фосфат Li₃PO₄ и др. соединения Литий по условиям образования и свойствам близки к соответствующим производным магния и кальция.

Литий образует многочисленные литийорганические соединения, что определяет его большую роль в органическом синтезе.

Литий - компонент многих сплавов. С некоторыми металлами (Mg, Zn, Al) он образует твёрдые растворы значительной концентрации, со многими - интерметаллиды (LiAg, LiHg, LiMg₂, LiAl и мн. др.). Последние часто весьма тверды и тугоплавки, незначительно изменяются на воздухе; некоторые из них - полупроводники. Изучено более 30 бинарных и ряд тройных систем с участием Литий; соответствующие им сплавы уже нашли применение в технике.

Получение и применение. Соединения Литий получаются в результате гидрометаллургической переработки концентратов - продуктов обогащения литиевых руд. Основной силикатный минерал - сподумен перерабатывают по известковому, сульфатному и сернокислотному методам. В основе первого - разложение сподумена известняком при 1150-1200°С:

Li₂O×Al₂O₃×4SiO₂ + 8CaCO₃ = Li₂OAl₂O₃ + 4(2CaO×SiO₂) + 8CO₂.

При выщелачивании спека водой в присутствии избытка извести алюминат Литий разлагается с образованием гидроокиси Литий:

Li₂O×Al₂O₃ + Ca(OH)₂ = 2LiOH + CaO×Al₂O₃.
По сульфатному методу сподумен (и др. алюмосиликаты) спекают с сульфатом калия:

Li₂O×Al₂O₃×4SiO₂ + K₂SO₄ = Li₂SO₄ + K₂O×Al₂O₃×4SiO₂.

Сульфат Литий растворяют в воде и из его раствора содой осаждают карбонат Литий:

Li₂SO₄ + Na₂CO₃ = Li₂CO₃ + Na₂SO₄.

По сернокислотному методу также получают сначала раствор сульфата Литий, а затем карбонат Литий; сподумен разлагают серной кислотой при 250-300°С (реакция применима только для b-модификации сподумена):

b-Li₂O×Al₂O₃×4SiO₂ + H₂SO₄ = Li₂SO₄ + H₂O×Al₂O₃×4SiO₂.

Метод используется для переработки руд, необогащённых сподуменом, если содержание в них Li₂O не менее 1%. Фосфатные минералы Литий легко разлагаются кислотами, однако по более новым методам их разлагают смесью гипса и извести при 950-1050°С с последующей водной обработкой спеков и осаждением из растворов карбоната Литий

Металлический Литий получают электролизом расплавленной смеси хлоридов Литий и калия при 400-460°С (весовое соотношение компонентов 1:1). Электролизные ванны футеруются магнезитом, алундом, муллитом, тальком, графитом и др. материалами, устойчивыми к расплавленному электролиту; анодом служат графитовые, а катодом - железные стержни. Черновой металлический Литий содержит механические включения и примеси (К, Mg, Ca, Al, Si, Fe, но главным образом Na). Включения удаляются переплавкой, примеси - рафинированием при пониженном давлении. В настоящее время большое внимание уделяется металлотермическим методам получения Литий

Важнейшая область применения Литий - ядерная энергетика. Изотоп ⁶Li - единственный промышленный источник для производства трития (см. Водород) по реакции:
.

Сечения захвата тепловых нейтронов (s) изотопами Литий резко различаются: ⁶Li 945, ⁷Li 0,033; для естественной смеси 67 (в барнах); это важно в связи с техническим применением Литий - при изготовлении регулирующих стержней в системе защиты реакторов. Жидкий Литий (в виде изотопа ⁷Li) используется в качестве теплоносителя в урановых реакторах. Расплавленный ⁷LiF применяется как растворитель соединений U и Th в гомогенных реакторах. Крупнейшим потребителем соединений Литий является силикатная промышленность, в которой используют минералы Литий, LiF, Li₂CO₃ и многие специально получаемые соединения. В чёрной металлургии Литий, его соединения и сплавы широко применяют для раскисления, легирования и модифицирования многих марок сплавов. В цветной металлургии литием обрабатывают сплавы для получения хорошей структуры, пластичности и высокого предела прочности. Хорошо известны алюминиевые сплавы, содержащие всего 0,1% Литий, - аэрон и склерон; помимо лёгкости, они обладают высокой прочностью, пластичностью, стойкостью против коррозии и очень перспективны для авиастроения. Добавка 0,04% Литий к свинцово- href="http://Ca-Calcium.info/">кальциевым подшипниковым сплавам повышает их твёрдость и понижает трение. Соединения Литий используются для получения пластичных смазок. По значимости в современной технике Литий - один из важнейших редких элементов.
  В. Е. Плющев.

  Литий в организме. Литий постоянно входит в состав живых организмов, однако его биологическая роль выяснена недостаточно. Установлено, что у растений Литий повышает устойчивость к болезням, усиливает фотохимическую активность хлоропластов в листьях (томаты) и синтез никотина (табак). Способность концентрировать Литий сильнее всего выражена среди морских организмов у красных и бурых водорослей, а среди наземных растений - у представителей семейства Ranunculaceae (василистник, лютик) и семейства Solanaceae (дереза). У животных Литий концентрируется главным образом в печени и лёгких.

Лит.: Плющев В. Е., Степин Б. Д., Химия и технология соединений лития, рубидия и цезия, М., 1970; Ландольт П., Ситтиг М., Литий, в кн.: Справочник по редким металлам, пер. с англ., М., 1965.