Диеновый синтез

Определение "Диеновый синтез" в Большой Советской Энциклопедии

Диеновый синтез, реакция 1,4-присоединения диеновых углеводородов с сопряжёнными двойными связями (диенов) к ненасыщенным соединениям (диенофилам). В результате Диеновый синтез образуются шестичленные циклы, содержащие двойную связь между вторым и третьим атомами углерода исходного диена. Типичный пример Диеновый синтез — получение ангидрида тетрагидрофталевой кислоты (III) из бутадиена-1,3 (I) и малеинового ангидрида (II):

Диенофилами обычно служат соединения, содержащие этиленовую или ацетиленовую связь, активированную электроотрицательной группой (— CO —, — COOR, — CN, — NO₂ или др.). С такими диенофилами Диеновый синтез осуществляют простым смешением или нагреванием реагентов при 100—120°С. При отсутствии активирующей группы в диенофиле для Диеновый синтез необходимы жёсткие условия. В качестве диенофилов можно применять также карбонильные соединения, например гексафторацетон (CF₃)₂C = О, нитрозосоединения, например нитрозобензол C₆H₅ — N = О, азосоединения, например гексафторазометан CF₃ — N = N — CF₃ и др. Роль диенов могут выполнять гетероциклические соединения, например фуран.

Первые примеры Диеновый синтез можно найти в работах В. Н. Ипатьева (1897) и С. В. Лебедева (1909) по исследованию димеризации изопрена; как общая реакция органической химии Диеновый синтез открыт в 1928 немецкими химиками-органиками О. Дильсом и К. Альдером. Диеновый синтез широко применяют в синтетической органической химии, в том числе для синтеза стероидов. Исследование Диеновый синтез позволило объяснить ряд процессов при полимеризации диеновых углеводородов.
  Б. Л. Дяткин.