Медь

Определение "Медь" в Большой Советской Энциклопедии

Антропоморфная фигура. Народ бакота

Медь (лат. Cuprum), Cu, химический элемент I группы периодической системы Менделеева; атомный номер 29, атомная масса 63,546; мягкий, ковкий металл красного цвета. Природная Медь состоит из смеси двух стабильных изотопов - ⁶³Cu (69,1 % ) и ⁶⁵Cu (30,9 % ).

Будвитене Э. «Рыбаки»

  Историческая справка. Медь относится к числу металлов, известных с глубокой древности. Раннему знакомству человека с Медь способствовало то, что она встречается в природе в свободном состоянии в виде самородков (см. Медь самородная), которые иногда достигают значительных размеров. Медь и её сплавы сыграли большую роль в развитии материальной культуры (см. Бронзовый век). Благодаря лёгкой восстановимости окислов и карбонатов Медь была, по-видимому, первым металлом, который человек научился восстановлять из кислородных соединений, содержащихся в рудах. Латинское название Медь происходит от названия острова Кипр, где древние греки добывали медную руду. В древности для обработки скальной породы её нагревали на костре и быстро охлаждали, причём порода растрескивалась. Уже в этих условиях были возможны процессы восстановления. В дальнейшем восстановление вели в кострах с большим количеством угля и с вдуванием воздуха посредством труб и мехов. Костры окружали стенками, которые постепенно повышались, что привело к созданию шахтной печи. Позднее методы восстановления уступили место окислительной плавке сульфидных медных руд с получением промежуточных продуктов - штейна (сплава сульфидов), в котором концентрируется Медь, и шлака (сплава окислов).

Бухаидзе Л. Панно «Весна»

  Распространение в природе. Среднее содержание Медь в земной коре (кларк) 4,7·10^-3 % (по массе), в нижней части земной коры, сложенной основными породами, её больше (1·10^-2 %), чем в верхней (2·10^-3 %), где преобладают граниты и другие кислые изверженные породы. Медь энергично мигрирует как в горячих водах глубин, так и в холодных растворах биосферы; сероводород осаждает из природных вод различные сульфиды Медь, имеющие большое промышленное значение. Среди многочисленных минералов Медь преобладают сульфиды, фосфаты, сульфаты, хлориды, известны также самородная Медь, карбонаты и окислы.

Индейская погремушка

Медь - важный элемент жизни, она участвует во многих физиологических процессах. Среднее содержание Медь в живом веществе 2·10^-4 %, известны организмы - концентраторы Медь В таёжных и других ландшафтах влажного климата Медь сравнительно легко выщелачивается из кислых почв, здесь местами наблюдается дефицит Медь и связанные с ним болезни растений и животных (особенно на песках и торфяниках). В степях и пустынях (с характерными для них слабощелочными растворами) Медь малоподвижна; на участках месторождений Медь наблюдается её избыток в почвах и растениях, отчего болеют домашние животные.

Кумган

В речной воде очень мало Медь, 1·10^-7 %. Приносимая в океан со стоком Медь сравнительно быстро переходит в морские илы. Поэтому глины и сланцы несколько обогащены Медь (5,7·10^-3 % ), а морская вода резко недосыщена Медь (3·10^-7 %).

Маска бога Шипе

В морях прошлых геологических эпох местами происходило значительное накопление Медь в илах, приведшее к образованию месторождений (например, Мансфельд в ГДР). Медь энергично мигрирует и в подземных водах биосферы, с этими процессами связано накопление руд Медь в песчаниках.

Подвесная чернильница. Россия

  Физические и химические свойства. Цвет Медь красный, в изломе розовый, при просвечивании в тонких слоях зеленовато-голубой. Металл имеет гранецентрированную кубическую решётку с параметром а = 3,6074 ; плотность 8,96 г/см³ (20 °С). Атомный радиус 1,28 ; ионные радиусы Cu⁺ 0,98 ; Cu²⁺ 0,80 ; t_пл. 1083 °С; t_кип. 2600 °С; удельная теплоёмкость (при 20 °С) 385,48 дж/(кг·К), то есть 0,092 кал/(г·°С). Наиболее важные и широко используемые свойства Медь: высокая теплопроводность - при 20 °С 394,279 вт/(м·К), то есть 0,941 кал/(см·сек·°С); малое электрическое сопротивление - при 20 °С 1,68·10^-8 ом·м. Термический коэффициент линейного расширения 17,0·10^-6. Давление паров над Медь ничтожно, давление 133,322 н/м² (то есть 1 мм рт. ст.) достигается лишь при 1628 °С. Медь диамагнитна; атомная магнитная восприимчивость 5,27·10^-6. Твёрдость Медь по Бринеллю 350 Мн/м² (то есть 35 кгс/мм²); предел прочности при растяжении 220 Мн/м² (то есть 22 кгс/мм²); относительное удлинение 60 %, модуль упругости 132·10³ Мн/м² (то есть 13,2·10³ кгс/мм²). Путём наклёпа предел прочности может быть повышен до 400-450 Мн/м², при этом удлинение уменьшается до 2 %, а электропроводность уменьшается на 1-3 %. Отжиг наклёпанной Медь следует проводить при 600-700 °С. Небольшие примеси Bi (тысячные доли % ) и Pb (сотые доли % ) делают Медь красноломкой, а примесь S вызывает хрупкость на холоде.

Стакан. Россия

По химическим свойствам Медь занимает промежуточное положение между элементами первой триады VIII группы и щелочными элементами I группы системы Менделеева. Медь, как и Fe, Со, Ni, склонна к комплексообразованию, даёт окрашенные соединения, нерастворимые сульфиды и т. д. Сходство с щелочными металлами незначительно. Так, Медь образует ряд одновалентных соединений, однако для неё более характерно 2-валентное состояние. Соли одновалентной Медь в воде практически нерастворимы и легко окисляются до соединений 2-валентной Медь; соли 2-валентной Медь, напротив, хорошо растворимы в воде и в разбавленных растворах полностью диссоциированы. Гидратированные ионы Cu²⁺ окрашены в голубой цвет. Известны также соединения, в которых Медь 3-валентна. Так, действием перекиси натрия на раствор куприта натрия Na₂CuO₂ получен окисел Cu₂O₃ - красный порошок, начинающий отдавать кислород уже при 100 °С. Cu₂O₃ - сильный окислитель (например, выделяет хлор из соляной кислоты).

Химическая активность Медь невелика. Компактный металл при температурах ниже 185 °С с сухим воздухом и кислородом не взаимодействует. В присутствии влаги и CO₂ на поверхности Медь образуется зелёная плёнка основного карбоната. При нагревании Медь на воздухе идёт поверхностное окисление; ниже 375 °С образуется CuO, а в интервале 375-1100 °С при неполном окислении Медь - двухслойная окалина, в поверхностном слое которой находится CuO, а во внутреннем - Cu₂O (см. Меди окислы). Влажный хлор взаимодействует с Медь уже при обычной температуре, образуя хлорид CuCl₂, хорошо растворимый в воде. Медь легко соединяется и с другими галогенами (см. Меди галогениды). Особое сродство проявляет Медь к сере и селену; так, она горит в парах серы (см. Меди сульфиды). С водородом, азотом и углеродом Медь не реагирует даже при высоких температурах. Растворимость водорода в твёрдой Медь незначительна и при 400 °С составляет 0,06 мг в 100 г Медь Водород и другие горючие газы (CO, CH₄), действуя при высокой температуре на слитки Медь, содержащие Cu₂O, восстановляют её до металла с образованием CO₂ и водяного пара. Эти продукты, будучи нерастворимыми в Медь, выделяются из неё, вызывая появление трещин, что резко ухудшает механические свойства Медь

При пропускании NH₃ над раскалённой Медь образуется Cu₃N. Уже при температуре каления Медь подвергается воздействию окислов азота, а именно NO, N₂O (с образованием Cu₂O) и NO₂ (с образованием CuO). Карбиды Cu₂C₂ и CuC₂ могут быть получены действием ацетилена на аммиачные растворы солей Медь Нормальный электродный потенциал Медь для реакции Cu²⁺ + 2e ® Сu равен +0,337 в, а для реакции Cu⁺ + е ® Сu равен +0,52 в. Поэтому Медь вытесняется из своих солей более электроотрицательными элементами (в промышленности используется железо) и не растворяется в кислотах-неокислителях. В азотной кислоте Медь растворяется с образованием Cu(NO₃)₂ и окислов азота, в горячей концентрации H₂SO₄ - с образованием CuSO₄ и SO₂, в нагретой разбавленной H₂SO₄ - при продувании через раствор воздуха. Все соли Медь ядовиты (см. Меди карбонаты, Меди нитрат, Меди сульфат).

Медь в двух- и одновалентном состоянии образует многочисленные весьма устойчивые комплексные соединения. Примеры комплексных соединений одновалентной Медь: (NH₄)₂CuBr₃; K₃Cu(CN)₄ - комплексы типа двойных солей; [Сu {SC (NH₂)}₂]CI и другие. Примеры комплексных соединений 2-валентной Медь: CsCuCI₃, K₂CuCl₄ - тип двойных солей. Важное промышленное значение имеют аммиачные комплексные соединения Медь: [Сu (NH₃)₄] SO₄, [Сu (NH₃)₂] SO₄.

  Получение. Медные руды характеризуются невысоким содержанием Медь Поэтому перед плавкой тонкоизмельчённую руду подвергают механическому обогащению; при этом ценные минералы отделяются от основной массы пустой породы; в результате получают ряд товарных концентратов (например, медный, цинковый, пиритный) и отвальные хвосты.

В мировой практике 80 % Медь извлекают из концентратов пирометаллургическими методами, основанными на расплавлении всей массы материала. В процессе плавки, вследствие большего сродства Медь к сере, а компонентов пустой породы и железа к кислороду, Медь концентрируется в сульфидном расплаве (штейне), а окислы образуют шлак. Штейн отделяют от шлака отстаиванием.

На большинстве современных заводов плавку ведут в отражательных или в электрических печах. В отражательных печах рабочее пространство вытянуто в горизонтальном направлении; площадь пода 300 м² и более (30 м ´ 10 м), необходимое для плавления тепло получают сжиганием углеродистого топлива (естественный газ, мазут, пылеуголь) в газовом пространстве над поверхностью ванны. В электрических печах тепло получают пропусканием через расплавленный шлак электрического тока (ток подводится к шлаку через погруженные в него графитовые электроды).

Однако и отражательная, и электрическая плавки, основанные на внешних источниках теплоты, - процессы несовершенные. Сульфиды, составляющие основную массу медных концентратов, обладают высокой теплотворной способностью. Поэтому всё больше внедряются методы плавки, в которых используется теплота сжигания сульфидов (окислитель - подогретый воздух, воздух, обогащенный кислородом, или технический кислород). Мелкие, предварительно высушенные сульфидные концентраты вдувают струей кислорода или воздуха в раскалённую до высокой температуры печь. Частицы горят во взвешенном состоянии (кислородно-взвешенная плавка). Можно окислять сульфиды и в жидком состоянии; эти процессы усиленно исследуются в СССР и за рубежом (Япония, Австралия, Канада) и становятся главным направлением в развитии пирометаллургии сульфидных медных руд.

Богатые кусковые сульфидные руды (2-3 % Cu) с высоким содержанием серы (35-42 % S) в ряде случаев непосредственно направляются на плавку в шахтных печах (печи с вертикально расположенным рабочим пространством). В одной из разновидностей шахтной плавки (медно-серная плавка) в шихту добавляют мелкий кокс, восстановляющий в верхних горизонтах печи SO₂ до элементарной серы. Медь в этом процессе также концентрируется в штейне.

Получающийся при плавке жидкий штейн (в основном Cu₂S, FeS) заливают в конвертер - цилиндрический резервуар из листовой стали, выложенный изнутри магнезитовым кирпичом, снабженный боковым рядом фурм для вдувания воздуха и устройством для поворачивания вокруг оси. Через слой штейна продувают сжатый воздух. Конвертирование штейнов протекает в две стадии. Сначала окисляется сульфид железа, и для связывания окислов железа в конвертер добавляют кварц; образуется конвертерный шлак. Затем окисляется сульфид меди с образованием металлической Медь и SO₂. Эту черновую Медь разливают в формы. Слитки (а иногда непосредственно расплавленную черновую Медь) с целью извлечения ценных спутников (Au, Ag, Se, Fe, Bi и других) и удаления вредных примесей направляют на огневое рафинирование. Оно основано на большем, чем у меди, сродстве металлов-примесей к кислороду: Fe, Zn, Co и частично Ni и другие в виде окислов переходят в шлак, а сера (в виде SO₂) удаляется с газами. После удаления шлака Медь для восстановления растворённой в ней Cu₂O «дразнят», погружая в жидкий металл концы сырых берёзовых или сосновых брёвен, после чего отливают его в плоские формы. Для электролитического рафинирования эти слитки подвешивают в ванне с раствором CuSO₄, подкислённым H₂SO₄. Они служат анодами. При пропускании тока аноды растворяются, а чистая Медь отлагается на катодах - тонких медных листах, также получаемых электролизом в специальных матричных ваннах. Для выделения плотных гладких осадков в электролит вводят поверхностно-активные добавки (столярный клей, тиомочевину и другие). Полученную катодную Медь промывают водой и переплавляют. Благородные металлы, Se, Te и другие ценные спутники Медь концентрируются в анодном шламе, из которого их извлекают специальной переработкой. Никель концентрируется в электролите; выводя часть растворов на упаривание и кристаллизацию, можно получить Ni в виде никелевого купороса.

Наряду с пирометаллургическими применяют также гидрометаллургические методы получения Медь (преимущественно из бедных окисленных и самородных руд). Эти методы основаны на избирательном растворении медьсодержащих минералов, обычно в слабых растворах H₂SO₄ или аммиака. Из раствора Медь либо осаждают железом, либо выделяют электролизом с нерастворимыми анодами. Весьма перспективны применительно к смешанным рудам комбинированные гидрофлотационные методы, при которых кислородные соединения Медь растворяются в сернокислых растворах, а сульфиды выделяются флотацией. Получают распространение и автоклавные гидрометаллургические процессы, идущие при повышенных температурах и давлении.

  Применение. Большая роль Медь в технике обусловлена рядом её ценных свойств и прежде всего высокой электропроводностью, пластичностью, теплопроводностью. Благодаря этим свойствам Медь - основной материал для проводов; свыше 50 % добываемой Медь применяют в электротехнической промышленности. Все примеси понижают электропроводность Медь, а потому в электротехнике используют металл высших сортов, содержащий не менее 99,9 % Cu. Высокие теплопроводность и сопротивление коррозии позволяют изготовлять из Медь ответственные детали теплообменников, холодильников, вакуумных аппаратов и т. п. Около 30-40 % Медь используют в виде различных сплавов, среди которых наибольшее значение имеют латуни (от 0 до 50 % Zn) и различные виды бронз; оловянистые, алюминиевые, свинцовистые, бериллиевые и т. д. (подробнее см. Медные сплавы). Кроме нужд тяжёлой промышленности, связи, транспорта, некоторое количество Медь (главным образом в виде солей) потребляется для приготовления минеральных пигментов, борьбы с вредителями и болезнями растений, в качестве микроудобрений, катализаторов окислительных процессов, а также в кожевенной и меховой промышленности и при производстве искусственного шёлка.
  Л. В. Ванюков.

Медь как художественный материал используется с медного века (украшения, скульптура, утварь, посуда). Кованые и литые изделия из Медь и сплавов (см. Бронза) украшаются чеканкой, гравировкой и тиснением. Лёгкость обработки Медь (обусловленная её мягкостью) позволяет мастерам добиваться разнообразия фактур, тщательности проработки деталей, тонкой моделировки формы. Изделия из Медь отличаются красотой золотистых или красноватых тонов, а также свойством обретать блеск при шлифовке. Медь нередко золотят, патинируют (см. Патина), тонируют, украшают эмалью. С 15 века Медь применяется также для изготовления печатных форм (см. Гравюра).

  Медь в организме. Медь - необходимый для растений и животных микроэлемент. Основная биохимическая функция Медь - участие в ферментативных реакциях в качестве активатора или в составе медьсодержащих ферментов. Количество Медь в растениях колеблется от 0,0001 до 0,05 % (на сухое вещество) и зависит от вида растения и содержания Медь в почве. В растениях Медь входит в состав ферментов-оксидаз и белка пластоцианина. В оптимальных концентрациях Медь повышает холодостойкость растений, способствует их росту и развитию. Среди животных наиболее богаты Медь некоторые беспозвоночные (у моллюсков и ракообразных в гемоцианине содержится 0,15-0,26 % Медь). Поступая с пищей, Медь всасывается в кишечнике, связывается с белком сыворотки крови - альбумином, затем поглощается печенью, откуда в составе белка церулоплазмина возвращается в кровь и доставляется к органам и тканям.

Содержание Медь у человека колеблется (на 100 г сухой массы) от 5 мг в печени до 0,7 мг в костях, в жидкостях тела - от 100 мкг (на 100 мл) в крови до 10 мкг в спинномозговой жидкости; всего Медь в организме взрослого человека около 100 мг. Медь входит в состав ряда ферментов (например, тирозиназы, цитохромоксидазы), стимулирует кроветворную функцию костного мозга. Малые дозы Медь влияют на обмен углеводов (снижение содержания сахара в крови), минеральных веществ (уменьшение в крови количества фосфора) и др. Увеличение содержания Медь в крови приводит к превращению минеральных соединений железа в органические, стимулирует использование накопленного в печени железа при синтезе гемоглобина.

При недостатке Медь злаковые растения поражаются так называемой болезнью обработки, плодовые - экзантемой; у животных уменьшаются всасывание и использование железа, что приводит к анемии, сопровождающейся поносом и истощением. Применяются медные микроудобрения и подкормка животных солями Медь (см. Микроудобрения). Отравление Медь приводит к анемии, заболеванию печени, болезни Вильсона. У человека отравление возникает редко благодаря тонким механизмам всасывания и выведения Медь Однако в больших дозах Медь вызывает рвоту; при всасывании Медь может наступить общее отравление (понос, ослабление дыхания и сердечной деятельности, удушье, коматозное состояние).
  И. Ф. Грибовская.

В медицине сульфат Медь применяют как антисептическое и вяжущее средство в виде глазных капель при конъюнктивитах и глазных карандашей для лечения трахомы. Раствор сульфата Медь используют также при ожогах кожи фосфором. Иногда сульфат Медь применяют как рвотное средство. Нитрат Медь употребляют в виде глазной мази при трахоме и конъюнктивитах.

Лит.: Смирнов В. И., Металлургия меди и никеля, Свердловск - Медь, 1950; Аветисян Х. К., Металлургия черновой меди, Медь, 1954; Газарян Л. Медь, Пирометаллургия меди, Медь, 1960; Справочник металлурга по цветным металлам, под редакцией Н. Н. Мурача, 2 изд., т. 1, Медь, 1953, т. 2, Медь, 1947; Левинсон Н. P., [Изделия из цветного и чёрного металла], в книге: Русское декоративное искусство, т. 1-3, Медь, 1962-65; Hadaway W. S., Illustrations of metal work in brass and copper mostly South Indian, Madras, 1913; Wainwright G. A., The occurrence of tin and copper near bybios, «Journal of Egyptian archaeology», 1934, v. 20, pt 1, p. 29-32; BergsÆe P., The gilding process and the metallurgy of copper and lead among the precolumbian Indians, Kbh., 1938; Фриден Э., Роль соединений меди в природе, в книге: Горизонты биохимии, перевод с английского, Медь, 1964; его же. Биохимия меди, в книге: Молекулы и клетки, перевод с английского, в. 4, Медь, 1969; Биологическая роль меди, Медь, 1970.