Нитрование

Определение "Нитрование" в Большой Советской Энциклопедии


Нитрование, введение нитрогрупп - NO2 в молекулы органических соединений при действии различных нитрующих агентов. В зависимости от строения нитруемого соединения и условий реакции Нитрование может сопровождаться введением в молекулу др. функциональных групп, например - F (нитрофторирование), - ОН (окислительное нитрование) и др. Нитрование - один из наиболее изученных в теоретических и практических отношениях процессов.


Нитрование ароматических соединений осуществляется азотной кислотой, нитрующими смесями или неорганическими солями нитрония NO; вначале образуется комплекс (I) между катионом нитрония и бензолом:


Затем отщепляется протон с образованием нитросоединения (II). Реакция осуществляется при комнатной или пониженной температуре. Для введения последующих нитрогрупп требуются более жёсткие условия. При прямом нитровании в ароматическое ядро можно ввести максимально три нитрогруппы. Наличие функциональных групп, обогащающих кольцо электронами, например амино-, сульфо-, оксигрупп, облегчает Нитрование, причём в некоторых случаях эти группировки могут замещаться на нитрогруппы. Так, при Нитрование фенолсульфокислот сульфогруппа замещается нитрогруппой. Характер заместителей существенно влияет на ориентацию вступающей нитрогруппы (см. Ориентации правила). Нитрование ароматических соединений ускоряется в присутствии нитратов ртути, причём процесс может сопровождаться окислением (образуются как нитросоединения, так и нитрофенолы). О промышленном получении некоторых ароматических нитросоединений см., например, Нитроанилины, Нитробензол, Нитротолуолы, Нитронафталины.



Нитрование алифатических соединений ненасыщенного ряда, например, смесью уксусного ангидрида и азотной кислоты, начинается с атаки двойной связи катионом нитрония; образующийся катион (III) стабилизируется отщеплением протона с образованием нитроолефина (IV) или присоединением аниона (X), находящегося в реакционной смеси:


(X=CH3COO-, Cl-, OH- и др.).
Продукты реакции - обычно смеси нитросоединений. Нитрование ненасыщенных соединений двуокисью азота в инертных растворителях происходит по радикальному механизму, например:

Процесс также осложняется образованием смесей различных продуктов.


Нитрование углеводородов парафинового ряда разбавленной азотной кислотой впервые осуществил русский химик М. И. Коновалов в 1888 (см. Коновалова реакция). Нитрование алканов окислами азота или крепкой азотной кислотой происходит преимущественно по радикальному механизму:


N2O4 Û 2O2N

.


Обычно Нитрование алифатических соединений сопровождается окислительно-деструктивными процессами, приводящими к образованию смесей нитро- и кислородсодержащих соединений. В промышленности высшие разветвленные парафины нитруют при температуре около 100 °С (выход низших нитропарафинов до 75%); парафины (C1-C5) - в газовой фазе при 250-500 °С (иногда под давлением), выход нитропарафинов не превышает 40%.


Реакция Нитрование взрывоопасна. Промышленное Нитрование проводят в специальных антикоррозионных нитраторах в тщательно контролируемых условиях; процессы полностью автоматизированы.
Лит. см. при ст. Нитросоединения.
  М. М. Краюшкин.



"БСЭ" >> "Н" >> "НИ" >> "НИТ"

Статья про "Нитрование" в Большой Советской Энциклопедии была прочитана 300 раз
Бургер двойного помола
Английская картошка фри

TOP 20