Пиролиз

Определение "Пиролиз" в Большой Советской Энциклопедии

Пиролиз (от греч. pýr - огонь, жар и lýsis - разложение, распад), превращение органических соединений в результате деструкции их под действием высокой температуры. Обычно термин используют в более узком смысле и определяют Пиролиз как высокотемпературный процесс глубокого термического превращения нефтяного и газового сырья, заключающийся в деструкции молекул исходных веществ, их изомеризации и др. изменениях (см. также Крекинг). Пиролиз- один из важнейших промышленных методов получения сырья для нефтехимического синтеза. Целевой продукт Пиролиз- газ, богатый непредельными углеводородами: этиленом, пропиленом, бутадиеном. На основе этих углеводородов получают полимеры для производства пластических масс, синтетических волокон, синтетических каучуков и др. важнейших продуктов.

Первые заводы Пиролиз были построены в России (в Киеве и Казани) в 70-х гг. 19 в. Пиролиз подвергали преимущественно керосин с целью получения газа для освещения. Позднее была доказана возможность выделения из смолы, образующейся при Пиролиз, ароматических углеводородов. Пиролиз получил широкое развитие во время 1-й мировой войны 1914-18, когда возникла большая потребность в толуоле - сырье для производства тротила (тринитротолуола).

  Сырьё для Пиролиз весьма разнообразно: от газообразных углеводородов (этана, пропана) до тяжёлых дистиллятов и сырой нефти. Однако основная масса перерабатываемого Пиролиз сырья представлена газообразными углеводородами и бензинами. Эти виды сырья дают наибольшие выходы целевых продуктов при наименьшем коксообразовании. Основное распространение получили в промышленности пиролизные установки трубчатого типа. Сырьё (например, бензин) проходит через паровой подогреватель, смешивается перед поступлением в печь с перегретым водяным паром и подвергается в печи дальнейшему нагреванию и пиролитическому разложению. Конечная температура реакции (на выходе из печи) составляет 750-850 °С. Высокие температуры, короткое время пребывания сырья в зоне реакции и разбавление сырья водяным паром способствуют преимущественному расщеплению с образованием значительного количества газа. Наряду с газом образуется и побочный жидкий продукт Пиролиз- смола. Выход смолы для газового сырья в среднем 5%, для бензинов - около 20% (по массе). Для прекращения реакций Пиролиз парогазовая смесь, выходящая из печи, подвергается быстрому охлаждению в смесителе - так называемом закалочном аппарате (путём прямого контакта с водяным конденсатом, который при этом испаряется). Дальнейшее охлаждение проходит в котле-утилизаторе, где вырабатывается пар высокого давления. Частично охлажденная парогазовая смесь после котла-утилизатора проходит масляную промывку для удаления частиц сажи и кокса и из неё выделяется тяжёлая часть смолы. Облегчённая парогазовая смесь подвергается дальнейшему охлаждению с последующим отделением водного и лёгкого углеводородного конденсата от собственно газов Пиролиз, которые направляются на газофракционирующую установку для выделения этилена и пропилена.

Смола Пиролиз характеризуется высокой концентрацией ароматических углеводородов - бензола, толуола, нафталина и др., а также содержит непредельные углеводороды, в том числе циклопентадиен - сырьё для синтеза многих органических продуктов. Компоненты смолы используются для производства высокооктанового бензина, ароматических углеводородов, связующих веществ (кумароно-инденовых смол), электродного нефтяного кокса. В таблице даны примерные выходы наиболее ценных компонентов газа и смолы Пиролиз для типичных видов сырья.

Выходы основных продуктов пиролиза (% по массе)

Прдукты пиролиза	Сырье<
	этан	пропан	бензин (легкий)	газойль (лег кий)
Этилен……... Пропилен….. Дивинил и Бутилены…... Бензол……… Толуол……...	77,7 2,8 2,7 0,9 0,2	42,0 16,8 4,3 2,5 0,5	33,5 15,5 8,8 6,7 3,3	26,0 16,1 9,4 6,0 2,9

  Пиролиз нефти и др. наиболее тяжёлых видов сырья сопровождается значительными отложениями кокса и нуждается в специальном аппаратурном оформлении. Разработаны модификации Пиролиз с использованием циркулирующего теплоносителя. Это позволяет интенсифицировать процесс, сжигая образующийся кокс внутри системы (если применяется твёрдый теплоноситель - кварцевый песок, нефтяной кокс), либо значительно снизить коксоотложение (при газовом теплоносителе, например водяном паре). С целью улучшения технико-экономических показателей Пиролиз разрабатывается технология каталитических процессов. Осуществление Пиролиз газообразного сырья при температурах около 1200 °С способствует более глубокому превращению сырья: основным продуктом Пиролиз является в этом случае ацетилен (сырьё для производства хлоропренового каучука, ацетальдегида и др.).

Лит.: Смидович Е. В., Деструктивная переработка нефти и газа, 2 изд., М., 1968 (Технология переработки нефти и газа, ч. 2); Паушкин Я. М., Адельсон С. В., Вишнякова Т. Пиролиз, Технология нефтехимического синтеза, ч. 1, М., 1973.
Е. В. Смидович.