Рений

Определение "Рений" в Большой Советской Энциклопедии


Рений (Rhenium), Re, химический элемент VII группы периодической системы Менделеева, атомный номер 75, атомная масса 186,207. Светло-серый металл. В природном Рений два изотопа: стабильный 185Re (37,07%) и слаборадиоактивный 187Re (с периодом полураспада T1/2 = 1011 лет).


В 1871 Д. И. Менделеев предсказал существование элемента с атомным весом 190 - аналога марганца - и назвал его «тримарганцем». В последующие годы появлялось много недостоверных сообщений об открытии этого элемента. Но лишь в 1925 нем. химики И. и В. Ноддак обнаружили его спектральным методом в минерале колумбите. Название Рений происходит от латинского наименования р. Рейн (Rhenus) в Германии.


Распространение в природе. Рений - типичный рассеянный элемент. Среднее содержание его в земной коре 7×108% по массе. Известны три минерала Рений - окисел, сульфид и сульфоренат меди CuReS4 (минерал джезказганит). Как примесь Рений встречается в минералах других[ элементов; его повышенные концентрации отмечены в колумбитах, танталитах, цирконатах, минералах редких земель, сульфидах меди и особенно в молибдените MoS2 (от 0,1 до 10-5%). Связь Рений с молибденитом обусловлена изоморфизмом MoS2 и ReS2. Важный источник Рений - некоторые медные сульфидные концентраты (0,002-0,005% Re).



Физические и химические свойства. Рений кристаллизуется в гексагональной плотноупакованной решётке (а = 2,760 , с = 4,458 ). Атомный радиус 1,373 , ионный радиус Re7+ 0,56 . Плотность 21,03 г/см3, tпл = 3180 ± 20 °С, tkип= 5900 °С. Удельная теплоёмкость 153 дж/(кг×К), или 0,03653 кал/(г×град) (0-1200 °С). Термический коэффициент линейного расширения 6,7×10-6 (20-500 °С). Удельное объёмное электрическое сопротивление 19,3×10-6 ом×см (20 °С). температура перехода в состояние сверхпроводимости 1,699 К; работа выхода 4,80 эв, парамагнитен.


По тугоплавкости Рений уступает лишь вольфраму. В отличие от вольфрама, Рений пластичен в литом и рекристаллизованном состоянии и деформируется на холоду. Модуль упругости Рений 470 Гн/м2, или 47 000 кгс/мм2 (выше, чем у других металлов, за исключением Os и Ir). Это обусловливает высокое сопротивление деформации и быстрый наклёп при обработке давлением. Рений отличается высокой длительной прочностью при температурах 1000-2000 °С.


У атома Re семь внешних электронов; конфигурация высших энергетических уровней 5d56s2. На воздухе при обычной температуре Рений устойчив. Окисление металла с образованием окислов (ReOs, Re2O7) наблюдается начиная с 300 °С и интенсивно протекает выше 600 °С. С водородом Рений не реагирует вплоть до температуры плавления. С азотом не взаимодействует вообще. Рений, в отличие от других тугоплавких металлов, не образует карбидов. Фтор и хлор реагируют с Рений при нагревании с образованием ReFe и ReCl5, с бромом и йодом металл непосредственно не взаимодействует. Пары серы при 700-800 °С дают с Рений сульфид ReS2.


Рений не корродирует в соляной и плавиковой кислотах любых концентраций на холоду и при нагревании до 100 °С. В азотной кислоте, горячей концентрированной серной кислоте, в перекиси водорода металл растворяется с образованием рениевой кислоты. В растворах щелочей при нагревании Рений медленно корродирует, расплавленные щёлочи растворяют его быстро.


Для Рений известны все валентные состояния от +7 до -1, что обусловливает многочисленность и разнообразие его соединений. Наиболее устойчивы соединения семивалентного Рений Рениевый ангидрид ReO7 - светло-жёлтое вещество, хорошо растворимое в воде. Рениевая кислота HReO4 - бесцветная, сильная; сравнительно слабый окислитель (в отличие от марганцевой HMnO4). При взаимодействии HReO4 с щелочами, окислами или карбонатами металлов образуются её соли - перренаты. Соединения иных степеней окисления Рений - оранжево-красная трёхокись ReO3, тёмно-коричневая двуокись ReO2, легколетучие хлориды и оксихлориды ReCI5, ReOCl4, ReO3CI и др.


Получение и применение. Основным источником Рений служат молибденитовые концентраты (с содержанием Re 0,01-0,04%) и медные концентраты некоторых месторождений меди (с содержанием Re 0,002-0,003%). При окислительном обжиге молибденитовых концентратов (см. Молибден) Рений удаляется с печными газами в виде Re2O7(tкип 360 °С), которая концентрируется в продуктах пылеуловительных систем (шламах, растворах). На различных стадиях производства черновой меди из концентратов Рений также удаляется с газами. Если печные газы направляются в производство серной кислоты, Рений концентрируется в промывной кислоте электрофильтров. Для извлечения Рений из пылей и шламов применяют выщелачивание слабой H2SO4 с добавкой окислителя - пиролюзита. Из полученных растворов, а также из промывной серной кислоты Рений извлекают сорбцией или экстракцией. Конечным продуктом является перренат аммония NH4ReO4. Восстанавливая его водородом, получают порошок P., превращаемый затем в компактные заготовки методом порошковой металлургии. Применяют также плавку Рений в электроннолучевых печах. Как тугоплавкий металл P., а также сплавы W с Re используют в производстве электронных приборов. Кроме того, из Рений и его сплавов с W изготавливают термопары для измерения температур до 2500 °С, электроконтакты и детали точных приборов. Сплавы Re с W, Mo, Ta отличаются высокой жаропрочностью. Они применяются в авиа- и космической технике. Рений и его соединения используются в качестве эффективных катализаторов при крекинге нефти.


Лит.: Друце И., Рений, пер. с англ., М., 1951; Лебедев К. Б., Рений, М., 1963; Савицкий Е. М., Тылкина М. А., Поварова К. Б., Сплавы рения, М., 1965; Труды III Всесоюзного совещания по проблеме рения, ч. 1-2, М., 1970.
А. Н. Зеликман.



"БСЭ" >> "Р" >> "РЕ" >> "РЕН"

Статья про "Рений" в Большой Советской Энциклопедии была прочитана 206 раз
Коптим скумбрию в коробке
Панайпай

TOP 20