БОЛЬШАЯ СОВЕТСКАЯ ЭНЦИКЛОПЕДИЯ, БСЭ БОЛЬШАЯ СОВЕТСКАЯ ЭНЦИКЛОПЕДИЯ, БСЭ
Навигация:

Библиотека DJVU
Photogallery

БСЭ

Статистика:


Силикаты

Значение слова "Силикаты" в Большой Советской Энциклопедии


Силикаты природные (от лат. silex - кремень), класс наиболее распространённых минералов; природные химические соединения с комплексным кремнекислородным радикалом.
Силикаты слагают более 75% земной коры (а вместе с кварцем около 87%) и более 95% изверженных горных пород. Силикаты включают около 500 минеральных видов, в том числе важнейшие породообразующие - полевые шпаты, пироксены, амфиболы, слюды и др.

  Современная классификация Силикаты основана на кристаллохимических данных, обобщающих результаты химических и рентгенографических исследований структур силикатных минералов (см. Кристаллохимия).

  В основе структур всех Силикаты лежит кремнекислородный радикал [SiO4]4- в форме тетраэдра. Важной особенностью Силикаты является способность к взаимному сочетанию (полимеризации) двух или нескольких кремнекислородных тетраэдров через общий атом кислорода. Характер этого сочетания учитывается при классификации Силикаты Кроме того, в классификации Силикаты учитываются состав радикалов (Si, Al, В, Be, Ti, Zr, U) и состав катионов (К, Na, Ca, Mg, Fe, Mn, Al), наличие и характер в составе Силикаты воды или гидроксильных групп, наличие дополнительных анионных групп.

  В случаях, когда в структуре Силикаты другие тетраэдрические радикалы играют одинаковую роль с тетраэдрами [SiO4]4-, выделяют алюмосиликаты, боросиликаты и бериллосиликаты, а также гетерогенные каркасные и слоистые титано- и цирконосиликаты. В номенклатуре Силикаты наряду со структурными обозначениями, связанными с типом сочетаний кремнекислородных тетраэдров, иногда используются названия, сохранившиеся от представлений о них как о солях кремниевых кислот: ортосиликаты - соли ортокремниевой кислоты, метасиликаты - соли метакремниевой кислоты и др.

  Структура Силикаты По характеру сочетания кремнекислородных тетраэдров выделяется 5 подклассов Силикаты: островные, кольцевые, цепочечные, слоистые, каркасные.

  Островные Силикаты Сюда относятся Силикаты с изолированными тетраэдрами [Si 04]^» - ортосиликаты, связанные посредством расположенных между ними октаэдрических катионов (рис., 1), или с изолированными парами тетраэдров [Si2O7]6- - диортосиликаты, которые возникли в результате соединения двух кремнекислородных тетраэдров (рис., 2).

  К ортосиликатам относятся группы оливина (MgFe)2[SiO4], циркона Zr [SiO4], гранатов, фенакита Be2[SiO4] и др. (без воды и добавочных анионов), топаза Al2[SiO4] F2, андалузита Al2[SiO4] O, титанита CaTi [SiO4] O и др. (с добавочными анионами F-, O2-, OH-); к диортосиликатам - группы бертрандита Be4[Si2O7j (OH)2, ильваита CaFe3×[Si2O7] O (OH) и др.; к ортодиортосиликатам относятся группы везувиана Ca19 Mg3Al10[Si2O7]4×[SiO4]10O2(OH)6, эпидота Са, Ce, Fe3+, Fe2+, Al2[Si2O7]× [SiO4] O×(OH) и др.

  Кольцевые Силикаты характеризуются кольцевой структурой, в которой группы [SiO4]4- не изолированы, а соединяются общими ионами кислорода в кольца (рис., 3). При этом различают кольца двух типов - простые и двойные («двухэтажные»). К первым относятся кольца типа [Si3O9]6- - группа волластонита Ca3[Si3O9], типа [Si4O12]8- - группа тарамеллита Ba2Fe2[Si4O12](OH)2, типа [Si6O18]12- - группы берилла Be3Al2[Si6O18], кордиерита Mg2Al3[AISi5O18] и др.; типа [Si8O24]12- - группа мьюкрита Ba10CaMnTi2[Si8O24]×(Cl, OH, O)12×4H2O. Ко вторым относятся кольца типа [Si8O20]12- - группа эканита Ca2Th [Si8O20], и типа [Si12O30]12- - группа миларита KCa2Be2AI [Si12O30].

  Цепочечные Силикаты Простейшие и наиболее распространённые из них представлены непрерывными цепочками кремнекислородных тетраэдров, соединённых вершинами, типа [SiO3]2- или сдвоенными цепочками-лентами типа [Si4O11]6- (рис., 4 и 5). К ним принадлежат группы пироксенов, амфиболов, рамзаита Na2[Ti2Si2O6] O3 и др.

  Слоистые Силикаты характеризуются непрерывными в двух направлениях слоями кремнекислородных тетраэдров, образующими бесконечные двухмерные радикалы, которые в зависимости от пространственного положения кремнекислородных тетраэдров в слое имеют различную формулу; для слоя, состоящего из шестерных колец, характерен радикал типа [Si4O10]4- (рис., 6); при этом в шестерном кольце тетраэдров слоя каждый из шести атомов кремния принадлежит трём таким кольцам, т. е. по два кремния на каждое кольцо. К этому подклассу относятся слюды группы мусковита и биотита K (Mg, Fe2- 3)[AlSi3O10]×(OH, F)2, группы пирофиллита Al2[Si4O10](OH)2 и талька Mg3[Si4O10]×(OH)2, каолинита Al4[Si4O10](OH)8 и серпентина Mg6[Si4O10](OH)8, галлуазита Al4(H2O)4[Si4O10](OH)8, хлоритов; к слоистым относится гадолинит FeY2×[Be2Si2O10]; к титаносиликатам - астрофиллит (К, Na)3(Mn, Fe)7[Ti2(Si4O12)2×O2(OH)5; к ураносиликатам - склодовскит (H3O)2Mg [UO2(SiO4)]2×3H2O и др.

  Каркасные Силикаты характеризуются трёхмерным бесконечным каркасом кремнекислородных тетраэдров типа [SiO4]4-, соединённых всеми четырьмя вершинами друг с другом так, что каждый атом кислорода одновременно принадлежит только двум таким тетраэдрам; общая формула [AlmSin-mO2n] m-. К ним относятся минералы группы полевых шпатов Na [AISi3O8] - K [AISi3O8] - Ca [Al2Si2O8], нефелина KNa3[AISiO4], петалита Li [AISi4O10], данбурита Ca [B2Si2O8l, цеолитов, содалита Na4[AISiO4]3Cl, гельвина Mn4[BeSiO4]3S (см. Содалита группа) и др.

  В структурах Силикаты установлено значительное число различных типов цепочек, лент, сеток и каркасов из тетраэдров.

  По составу тетраэдрических радикалов различаются простые Силикаты с кремнекислородным радикалом [SiO4]4- и сложные Силикаты, в которых вместе с [SiO4]4- присутствуют тетраэдрические группы алюминия (алюмосиликаты), бериллия (бериллосиликаты), бора (боросиликаты), титана (титаносиликаты), циркония (цирконосиликаты), урана (ураносиликаты). Наряду с этим выделяются силикаты Al, Be, Ti, Zr, в которых эти элементы играют роль таких же катионов, как Mg, Fe и др., соединяясь с кремнекислородными тетраэдрами не вершинами, а ребрами или через вершины, поделенные между двумя тетраэдрами.

  Катионы, входящие в состав Силикаты, разделяются прежде всего на 2 группы: малые катионы - Mg2+, Al3+, Fe2+, Mn2+ и др., частично Ca2+, имеющие обычно октаэдрическую координацию (содержащие их соединения составляют первую главу кристаллохимии Силикаты, по Н. В. Белову, 1961), и крупные катионы - К+, Na+, Ca2+, Ba2+, Sr2+, редкоземельных элементов, образующие соответственно более крупные координационные полиэдры: 8-, 9-, 12-вершинники, ребра которых соизмеримы уже с размерами не одиночных [SiO4]4- тетраэдров, а групп [Si2O7]6- (с этими соединениями связана вторая глава кристаллохимии Силикаты).

  Для Силикаты характерен изоморфизм, проявляющийся особенно широко среди катионов; вследствие этого в Силикаты распространены ряды твёрдых растворов (непрерывные или со значительными пределами замещений), а также изоморфные примеси. Поэтому даже развёрнутые формулы Силикаты, учитывающие основные изоморфные замещения, всё же являются неполными вследствие большой сложности состава реальных Силикаты Распределение изоморфных катионов в структуре Силикаты зависит от температуры и устанавливается рентгенографически или по мёссбауэровским и инфракрасным спектрам. Это свойство позволяет использовать Силикаты в качестве геотермометра.

  В составе Силикаты отмечается разнообразие форм вхождения в их структуру водорода - в виде гидроксильных групп, кристаллизационной и цеолитной воды, межслоевой адсорбированной воды и др., изучаемых с помощью ядерного магнитного резонанса (ЯМР), термического анализа, инфракрасной спектроскопии. Во всех подклассах Силикаты выделяются группы с добавочными анионами (O2-, F-, CI-, OH-, S2-) и радикалами (SO42-, CO32- и др.).

  Дальнейшие усложнения в строении Силикаты связаны с явлениями упорядочения (особенно Al - Si в алюмосиликатах и Mg - Fe в оливинах, пироксенах, амфиболах), политипии и смешаннослойных прорастаний (в слоистых Силикаты), полиморфных превращений (например, андалузит - дистен - силлиманит), распада твёрдых растворов, образования электронно-дырочных центров (см. Дефекты в кристаллах).

  Большинство Силикаты в связи с их сложным строением имеет низкую симметрию: около 45% кристаллизуется в моноклинной, 20% имеют ромбическую симметрию, 9% - триклинную, 7% - тетрагональную, 10% - тригональную и гексагональную и 9% - кубическую.

  Весьма характерно двойникование (двойники роста, механических и фазовых превращений).

  Свойства Силикаты определяются прежде всего типом кремнекислородного тетраэдра: спайность (несовершенная в островных и кольцевых Силикаты, совершенная и зависящая от ориентировки кремнекислородных группировок в цепочечных, слоистых, каркасных Силикаты); твёрдость обычно 5,5-7, кроме слоистых Силикаты, в которых она понижается до 2-1; плотность около 2500-3500 кг/м3. Цвет большинства Силикаты определяется ионами железа (Fe2+ - зелёный, Fe3+ - бурый, красный, жёлтый, Fe2+ и Fe3+ - синий и др.), в отдельных группах - ионами Ti3+, V4+, Cr3+, Mn2+, Co2+, Ni2+, Cu2+ и их сочетаниями с ионами железа и др.; в некоторых минералах - электронно-дырочными центрами. В ряде случаев окраска связана с микровключениями окрашенных минералов.

  Большое значение для точной диагностики Силикаты имеют их оптические свойства - преломление, оптическая ориентировка и др., измеряемые с помощью Федорова столика, иммерсионного метода и др.

  Происхождение Силикаты весьма разнообразно: они возникают при кристаллизации магмы, метаморфических и метасоматических процессах; реже Силикаты образуются в гидротермальных жилах. Крупные кристаллы Силикаты возникают в пегматитах.

  Физико-химические особенности образования Силикаты в природных условиях определяются с помощью парагенетического анализа минеральных ассоциаций (см. Парагенезис минералов) с учётом данных детально изученных диаграмм состоянии силикатных систем. При выветривании происходит разрушение большинства Силикаты с образованием осадочных горных пород, с выщелачиванием основных соединений, освобождением кремнезёма, возникновением за счёт алюмосиликатов водных силикатов алюминия, образованием глинистых минералов, нонтронита, гарниерита и др., а также окислов железа, карбонатов и др.

  Силикаты (плагиоклазы, оливин, пироксены и др.) являются также главными минералами лунных пород, входят в состав метеоритов. Полагают, что оливин и плотная модификация со шпинели составляют почти полностью мантию Земли.

  Применение Силикаты определяется тем, что многие из них являются важнейшими среди полезных ископаемых. Существенное значение имеют силикатные минералы, составляющие литиевые, бериллиевые руды, руды рассеянных элементов, силикатные никелевые руды. Месторождения нефелина поставляют комплексное сырьё для получения алюминия, поташа, соды. Большую долю составляют Силикаты в нерудных полезных ископаемых (полевые шпаты, слюды, асбест, тальк, цеолиты, гранаты, бентонитовые и огнеупорные глины), в драгоценных и поделочных камнях (изумруд, аквамарин, топаз, хризолит, турмалин и др.).

  Исследование Силикаты как главнейших минералов Земли и Луны, содержащих многие ценные элементы в качестве основных компонентов или примесей, составляет важное направление современной минералогии, тесно связанное с геохимией, литологией, геофизикой и исследованием вещественного состава месторождений полезных ископаемых.

 

  Лит.: Соболев B. Силикаты, Введение в минералогию силикатов, Львов, 1949; Белов Н. В., Кристаллохимия силикатов с крупными катионами, М., 1961; Эйтель В., Физическая химия силикатов, пер. с англ., М., 1962; Дир У.-А., Хауи Р.-А., 3усман Дж., Породообразующие минералы, пер. с англ., т. 1-4, М., 1965 - 66; Поваренных А. Силикаты, Кристаллохимическая классификация минеральных видов, К., 1966; Минералы. Справочник, т. 3, в. 1, М., 1972; Коржинский Д. Силикаты, Теоретические основы анализа парагенезисов минералов, М., 1973; Марфунин А. Силикаты, Введение в физику минералов, М., 1974.

  А. Силикаты Марфунин.

Fe, Ca; 2 - группы [Si2O7]6- из двух тетраэдов; 3 - шестерные кольца [Si3O9]6-; 4 - цепочки [SiO3]2-; 5 - ленты [Si4O11]6-; 6 - слои из шестерных колец [Si4O10]4-." href="a_pictures/16/19/292903432.jpg">Основные типы связи кремнекислородных радикалов: 1 - изолированные тетраэдры [SiO<sub>4</sub>]4- с октаэдрами Mg, <a href=Fe, Ca; 2 - группы [Si2O7]6- из двух тетраэдов; 3 - шестерные кольца [Si3O9]6-; 4 - цепочки [SiO3]2-; 5 - ленты [Si4O11]6-; 6 - слои из шестерных колец [Si4O10]4-." title="Основные типы связи кремнекислородных радикалов: 1 - изолированные тетраэдры [SiO4]4- с октаэдрами Mg, Fe, Ca; 2 - группы [Si2O7]6- из двух тетраэдов; 3 - шестерные кольца [Si3O9]6-; 4 - цепочки [SiO3]2-; 5 - ленты [Si4O11]6-; 6 - слои из шестерных колец [Si4O10]4-." src="a_pictures/16/19/th_292903432.jpg">
Основные типы связи кремнекислородных радикалов: 1 - изолированные тетраэдры [SiO4]4- с октаэдрами Mg, Fe, Ca; 2 - группы [Si2O7]6- из двух тетраэдов; 3 - шестерные кольца [Si3O9]6-; 4 - цепочки [SiO3]2-; 5 - ленты [Si4O11]6-; 6 - слои из шестерных колец [Si4O10]4-.

В Большой Советской Энциклопедии рядом со словом "Силикаты"

Силикатоз | Буква "С" | В начало | Буквосочетание "СИ" | Силикаты натрия


Статья про слово "Силикаты" в Большой Советской Энциклопедии была прочитана 9346 раз


Интересное