Синтетические кристаллы
Определение "Синтетические кристаллы" в Большой Советской Энциклопедии
Синтетические кристаллы, кристаллы, выращенные искусственно в лабораторных или заводских условиях. Из общего числа Синтетические кристаллы около 104 относятся к неорганическим веществам. Некоторые из них не встречаются в природе. Однако первое место занимают органические Синтетические кристаллы, насчитывающие сотни тысяч разнообразных составов и вообще не встречающиеся в природе. С другой стороны, из 3000 кристаллов, составляющих многообразие природных минералов, искусственно удаётся выращивать только несколько сотен, из которых для практического применения существенное значение имеют только 20-30 (см. табл.). Объясняется это сложностью процессов кристаллизации и техническими трудностями, связанными с необходимостью точного соблюдения режима выращивания монокристаллов.
Первые попытки синтеза кристаллов, относящиеся к 16-17 вв., состояли в перекристаллизации воднорастворимых кристаллических веществ, встречающихся в виде кристаллов в природе (сульфаты, галогениды). После расшифровки состава природных минералов появились попытки синтеза минералов из порошков с использованием техники обжига. Этим методом были получены мелкие Синтетические кристаллы В начале 20 в. синтезом кристаллов занимались Е. С. Федоров и Г. В. Вульф, которые исследовали условия кристаллизации воднорастворимых соединений и усовершенствовали аппаратуру. В дальнейшем А. В. Шубников разработал общие принципы образования кристаллов из водных растворов [сегнетова соль, дигидрофосфат калия и др., см. рис. 1, 3, 4] и из расплавов (однокомпонентных и многокомпонентных систем), под его руководством была создана первая фабрика Синтетические кристаллы
Синтетические кристаллы кварца получают в гидротермальных условиях. Маленькие «затравочные» кристаллы различных кристаллографических направлений вырезаются из природных кристаллов кварца. Хотя кварц широко распространён в природе, однако его природные запасы не покрывают нужд техники, кроме того, природный кварц содержит много примесей. Синтетические кристаллы кварца массой до 15 кг выращивают в автоклавах в течение многих месяцев, а особо чистые кристаллы (оптический кварц) растут несколько лет (рис. 5, 6). Наиболее распространённые синтетические кристаллы< Название | Химическая формула | Методы выращивания | Средняя величина кристаллов | Области применения | Кварц | SiO2 | Гидротермаль- ный | От 1 до 15 кг, 300´200´150 мм | Пьезоэлектрические преобразователи, ювелирные изделия, оптические приборы | Корунд | Al2O3 | Методы Вернейля и Чохральского, зонная плавка | Стержни диаметром 20-40 мм, длиной до 2 м, пластинки 200´300´30 мм | Приборостроение, часовая промышленность, ювелирные изделия | Германий | Ge | Метод Чохральского | От 100 г до 10 кг, цилиндры 200 мм ´ 500 мм | Полупроводниковые приборы | Кремний | Si | То же | То же | То же | Галогениды | KCl, NaCl | То же | От 1 до 25 кг, 100´100´600 | Сцинтилляторы | Сегнетова соль | KNaC4H4O6´4H2O | Кристаллизация из растворов | От 1 до 40 кг, 500´500´300 мм | Пьезоэлементы | Дигидрофосфат калия | KH2PO4 | То же | От 1 до 40 кг, 500´500´300 мм | То же | Алюмоиттрие- вый гранат | Y3Al5O12 | Метод Чохральского, зонная плавка | 40´40´150 мм 30´200´150 мм | Лазеры, ювелирные изделия | Иттриево-же- лезистый гранат | Y3Fe5O12 | Кристаллизация из растворов-расплавов | 30´30´30 мм | Радиоакустическая промышленность, электроника | Гадолиний- галлиевый гранат | Gd3Ga5O12 | Метод Чохральского | 20´30´100 мм | Подложки для магнитных плёнок | Алмаз | C | Кристаллизация при сверхвысоких давлениях | От 0,1 до 3 мм | Абразивная промышленность | Ниобат лития | LiNbO3 | Метод Чохральского | 10´10´100 мм | Пьезо- и сегнетоэлементы | Нафталин | C10H8 | Метод Киропулоса | Блоки в несколько кг | Сцинтилляционные приборы | Бифталат калия | C8H5O4K | Кристаллизация из водных растворов | 40´100´100 мм | Рентгеновские анализаторы, нелинейная оптика | Кальцит | CaCO3 | Гидротермальный | 10´30´30 мм | Оптические приборы | Сульфид кадмия | CdS | Рост из газовой фазы | Стержни 20´20´100 мм | Полупроводниковые приборы | Сульфид цинка | ZnS | То же | Стержни 20´20´100 мм |
| Арсенид галлия | GaAs | Газотранспорт- ные реакции | Стержни 20´20´100 мм |
| Фосфид галлия | GaP | То же | То же | То же | Молибдаты редкоземельных элементов | Y2(MoO4)3 | Комбинирован- ный метод Чохральского | 10´10´100 мм | Лазеры | Двуокись циркония | ZrO2 | Высокочастот- ный нагрев в холодном контейнере | Блоки около 2 кг, столбчатые кристаллы 100´10´50 мм | Ювелирные изделия | Двуокись гафния | HfO2 | То же | То же | То же | Вольфрамат кальция | CaWO4 | То же | 10´10´100 мм | Лазеры | Алюминат иттрия | IAlO3 | Метод Чохральского | 10´10´100 мм | То же | Алюминий (трубы разных сечений) | Al | Метод Степанова | Длина 103 мм, диаметр 3-200 мм | Металлургия | Мир геометрически правильных кристаллов связан в сознании людей с миром драгоценных и поделочных камней. Поэтому усилия многих учёных были направлены на синтез алмаза, рубина, аквамарина, сапфира и др. В начале века были получены Синтетические кристаллы рубина из растворов в расплавах поташа и соды в виде кристалликов темно-малинового цвета. Позже (в конце 19 в.) французский учёный Вернейль изобрёл специальный аппарат для получения Синтетические кристаллы рубина, который в дальнейшем был усовершенствован. Порошок Al2O3 с добавкой нескольких % Cr2O3 непрерывно поступает в зону печи, где происходит горение водорода в кислороде. Капли расплавленной массы попадают затем на более холодный участок затравки и тотчас же кристаллизуются. В СССР работают аппараты системы С. К. Попова, которые позволяют получать Синтетические кристаллы рубина в виде стержней диаметром от 20 до 40 мм и Длина до 2 м - для лазеров, нитеводителей, а также для стекол космических приборов. Большую долю Синтетические кристаллы рубина потребляет часовая промышленность, но основным потребителем синтетического рубина является ювелирная промышленность. Добавка к Al2O3 примесей солей Ti, Со, Ni и других позволяет получить Синтетические кристаллы различной окраски, имитирующие окраску сапфиров, топазов, аквамаринов (рис. 7, 8) и других природных драгоценных камней.
Синтетические кристаллы алмаза были получены в 50-х гг. из порошка графита, смешанного с Ni. Смесь прессуется в виде небольших (2-3 см) дисков, которые затем нагреваются до температуры 2000-3000 °С при давлении в 100-200 тыс. am. В этих условиях графит превращается в алмаз. Величина Синтетические кристаллы алмаза порядка десятых долей мм. В особых условиях удаётся получить Синтетические кристаллы алмаза до 2-3 мм. В СССР создана алмазная промышленность для нужд главным образом буровой техники. Синтетические кристаллы алмазов, конкурирующие с природными ювелирными образцами, пока получены в небольших количествах.
Начиная с 50-х гг. развивается промышленность органических Синтетические кристаллы - нафталина, стильбена, толана, антрацена и др., применяющихся в сцинтилляционных устройствах (см., например, Сцинтилляционный счётчик). Синтез этих кристаллов осуществляется в основном методом Чохральского. По размерам эти Синтетические кристаллы соперничают с крупными неорганическими (воднорастворимыми) кристаллами. Наиболее применяемые полупроводниковые кристаллы (Ge, Si, Ga, As и др.) в природе не встречаются. Все они выращиваются из расплавов в виде цилиндров диаметром от 10 до 20 см и Длина 30-50 см.
В лабораторных условиях из растворов расплавов выращивают Синтетические кристаллы феррогранатов и изумрудов. Однако промышленного развития эти методы ещё не получили. Развиваются исследования, связанные с промышленным выпуском синтетических драгоценных камней на основе алюмоиттриевых гранатов (гранатиты) (рис. 2а, 2б) и двуокисей циркония и гафния (фианиты). Это - Синтетические кристаллы с окраски, имитирующие изумруды, топазы и алмазы за счёт большого широкой гаммой преломления света.
Лит.: Федоров Е. С., Процесс кристаллизации, «Природа», 1915, декабрь; Вульф Г. В., Кристаллы, их образование, вид и строение, М., 1917; Шубников А. В., Как растут кристаллы, М. - Л., 1935; Аншелес О. М., Татарский В. Б., Штернберг А. А., Скоростное выращивание однородных кристаллов из растворов, [Л.], 1945; Попов С. К., Новый производственный метод выращивания кристаллов корунда, «Изв. АН СССР. Серия физическая», 1946, т. 10,№5-6; Штернберг А. А., Кристаллы в природе и технике, М., 1961; Условия роста и реальная структура кварца, в кн.: IV Всесоюзное совещание по росту кристаллов, Ер., 1972, ч. 2, с. 186; Мильвидский М. Г., Освенский В. Б., Получение совершенных монокристаллов полупроводников при кристаллизации из расплава, там же, ч. 2, с. 50; Багдасаров Х. С., Проблемы синтеза крупных тугоплавких оптических монокристаллов, там же, ч. 2, с. 6; Тимофеева В. А., Дохновский И. Б., Выращивание иттриево-железистых гранатов из растворов - расплавов на точечных затравках в динамическом режиме, «Кристаллография», 1971, т. 16, в. 3, с. 616; Яковлев Ю. М., Генделев С. Ш., Монокристаллы ферритов в радиоэлектронике, М., 1975. В. А. Тимофеева.
Статья про "Синтетические кристаллы" в Большой Советской Энциклопедии была прочитана 838 раз
|