Альдегиды

Определение "Альдегиды" в Большой Советской Энциклопедии

Альдегиды, класс органических соединений, содержащих карбонильную группу
,
связанную c органическим радикалом (R) и с атомом водорода,
.

Свойства Альдегиды во многом сходны со свойствами кетонов, также содержащих карбонильную группу, но связанную с двумя радикалами, R₂CO. Названия «Альдегиды» обычно производят от названий соответствующих кислот. Так, муравьиной кислоте HCOOH соответствует муравьиный альдегид, или формальдегид HCHO; уксусной кислоте - уксусный альдегид, или ацетальдегид CH₃CHO.

Из сопоставления формул спиртов RCH₂OH, альдегидов RCHO и кислот RCOOH следует, что по степени окисленности Альдегиды занимают промежуточное положение между этими соединениями. С этим связаны некоторые способы их получения и химические свойства. Так, при окислении первичных спиртов или при осторожном восстановлении хлорангидридов кислот образуются Альдегиды:

RCH₂OH + O ® RCHO + H₂O;

RCOCI + H₂ ® RCHO + HCI.

Промежуточному положению Альдегиды отвечает и их способность к реакциям окисления-восстановления; например, в присутствии спиртового раствора едкой щёлочи Альдегиды превращаются в смесь спирта и кислоты (см. Канниццаро реакция):

2C₆H₅CHO ® C₆H₅CH₂OH + C₆H₅COOH.
Альдегиды могут быть получены также пиролизом смешанных кальциевых солей муравьиной и какой-либо другой карбоновой кислоты:
RCOOCaOOCH ® CaCO₃ + RCHO.
Осторожным окислением ароматических соединений, содержащих метильную группу, получают ароматический Альдегиды

Техническое значение имеет аналогичный способ получения простейшего ненасыщенного Альдегиды - акролеина - из пропилена:

Метод синтеза ацетальдегида, имеющий промышленное значение, состоит в гидратации ацетилена в присутствии солей ртути (см. Кучерова реакция):

HC º CH + H₂O ® CH₃CHO.

Альдегиды склонны к полимеризации; формальдегид, например, легко превращается в пара-формальдегид, ацетальдегид - в циклический тример, т. н. паральдегид. При конденсации 2 молей Альдегиды образуются альдоли:

2CH₃CHO ® CH₃CH(OH)CH₂CHO
(см. Альдольная конденсация), которые с отщеплением воды могут образовать ненасыщенные альдегиды:

CH₃CH(OH)CH₂CHO ® CH₃CH = CHCHO + H₂O
(см. Кротоновая конденсация).

Альдегиды легко вступают за счёт карбонильной группы во многие реакции присоединения и замещения. Так, с HCN они образуют циангидрины: RCH(OH)CN. Аналогично они реагируют с бисульфитом натрия, аминами и др. При действии гидроксиламина или гидразинов Альдегиды дают соответственно оксимы RCH = NOH и гидразоны RCH = N-NH₃.

Альдегиды широко применяют в производстве феноло-альдегидных смол, как душистые вещества (ванилин, цитраль и др.), как полупродукты синтеза др. веществ, например CH₃CHO - для синтеза уксусной кислоты CH₃COOH и этилацетата CH₃COOC₂H₅ (см. Тищенко реакция), а также в синтезе олефинов и полиенов (см. Виттига реакция).
  Я. Ф. Комиссаров.