Окислительное число

Определение "Окислительное число" в Большой Советской Энциклопедии

Окислительное число, степень окисления, численная величина электростатического заряда, приписываемого атому в молекуле в предположении, что электронные пары, осуществляющие связь, полностью смещены в сторону более электроотрицательных атомов. Окислительное число атома водорода в соединениях с неметаллами условно принято равным +1. Правила расчёта Окислительное число даны в статьях Окисление-восстановление, Валентность. В химии понятие «Окислительное число» используется при составлении уравнений окислительно-восстановительных реакций, при классификации неорганических соединений, в особенности координационных (см. Комплексные соединения), где применение обычных классических определений валентности вызывает затруднения.

Окислительное число в ряде случаев не совпадает ни с валентностью (например, в органических соединениях углерод всегда четырёхвалентен, а Окислительное число атома С в соединениях CH₄, CH₃OH, HCOOH соответственно равно –4, –2 и +2), ни с фактическим числом электронов, которые участвуют в образовании связей. В случае атомов, близких по электроотрицательности, возникает неопределённость, к какому из них сдвигается электронная пара. Например, в молекуле CS₂ электроотрицательность атомов углерода и серы практически одинакова и Окислительное число атомов С и S может быть +4 и –2 или –4 и + 2 соответственно (значения электроотрицательностей см. в табл. к ст. Металлы).