Онсагера теорема

Значение слова "Онсагера теорема" в Большой Советской Энциклопедии

Онсагера теорема, одна из основных теорем термодинамики неравновесных процессов, установлена в 1931 Л. Онсагером. В термодинамических системах, в которых имеются градиенты температуры, концентраций компонентов, химических потенциалов, возникают необратимые процессы теплопроводности, диффузии, химических реакций. Эти процессы характеризуются тепловыми и диффузионными потоками, скоростями химических реакций и т.д. Они называются общим термином «потоки» и обозначаются J_i, а вызывающие их причины (отклонения термодинамических параметров от равновесных значений) — термодинамическими силами (Х_к). Связь между J_i и Х_к, если термодинамические силы малы, записывают в виде линейных уравнений

(i = 1, 2, …, m) ,(1)

где кинетические коэффициенты L_ikопределяют вклад различных термодинамических сил Х_к в создание потока J_i. Соотношения (1) иногда называют феноменологическими уравнениями, a L_ik — феноменологический коэффициент; значения L_ik рассчитывают или находят опытным путём. Термодинамические потоки и силы могут быть скалярами (случай объёмной вязкости), векторами (теплопроводность, диффузия) и тензорами (сдвиговая вязкость).

Согласно Онсагера теорема, если нет магнитного поля и вращения системы как целого, то

L_ik = L_ki . (2)

В том же случае, когда на систему действует внешнее магнитное поле Н или система вращается с угловой скоростью w,

L_ik(H) = L_ki (–H), L_ik(w) = L_ki(– w). (3)

Соотношения симметрии (2) и (3), которые иногда называют соотношениями взаимности Онсагера, устанавливают связь между кинетическим коэффициентом при т. н. перекрёстных процессах (например, между коэффициентом термодиффузии и коэффициентом Дюфура эффекта, обратного термодиффузии). В отсутствие магнитного поля и вращения эти коэффициенты равны между собой, в частности равны кинетическому коэффициенту для перекрёстных химических реакций.

Лит.: Гроот С. Р. де, Термодинамика необратимых процессов, пер. с англ., М., 1956; Денбиг К., Термодинамика стационарных необратимых процессов, пер. с англ., М., 1954; Зубарев Д. Н., Неравновесная статистическая термодинамика, М., 1971.

Д. Н. Зубарев.

В Большой Советской Энциклопедии рядом со словом "Онсагера теорема"

Онсагер Ларс | Буква "О" | В начало | Буквосочетание "ОН" | Онсагера уравнение электропроводности

Статья про слово "Онсагера теорема" в Большой Советской Энциклопедии была прочитана 0 раз

Интересное

Florists in america

business support in USA